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調(diào)控異戊二烯硅氫化反應(yīng)新策略:“配體調(diào)控”

2020-09-25 14:56:13來源:中國科學院大連化學物理研究所

近日,中國科學院大連化學物理研究所仿生催化合成創(chuàng)新特區(qū)研究組研究員陳慶安團隊在調(diào)控異戊二烯硅氫化選擇性研究中取得新進展,發(fā)展出一種

近日,中國科學院大連化學物理研究所仿生催化合成創(chuàng)新特區(qū)研究組研究員陳慶安團隊在調(diào)控異戊二烯硅氫化選擇性研究中取得新進展,發(fā)展出一種“配體調(diào)控”策略,可以得到兩種區(qū)域選擇性。

異戊二烯是常見的工業(yè)化學品,其硅氫化反應(yīng)可以快速制備高價值的有機硅化合物。但由于異戊二烯的四個碳原子在電性上差別很小,使得硅氫化區(qū)域選擇性控制困難。因此,亟待發(fā)展一種普適的策略,實現(xiàn)精準調(diào)控異戊二烯硅氫化的區(qū)域選擇性。

陳慶安團隊一直致力于異戊二烯的區(qū)域選擇性調(diào)控(Angew. Chem. Int. Ed.2019, 58, 5438;Chem. Sci.2019, 10, 9560;Chin. J. Catal.2020, 41, 1401)。該團隊在前期“金屬-氫”調(diào)控的基礎(chǔ)上,發(fā)展出一種新穎的“配體調(diào)控”策略:以廉價二價鐵為活性催化劑中心,圍繞調(diào)控其配位環(huán)境為核心思想,分別設(shè)計三齒和雙齒吡啶亞胺類配體。研究發(fā)現(xiàn),三齒配體可以促進硅氫化反應(yīng)在異戊二烯的3,4位進行,得到高烯丙基硅化合物;雙齒配體則使區(qū)域選擇性變?yōu)?,1-加成,得到烯丙基硅化合物。該研究對于通過調(diào)控金屬配位環(huán)境來改變選擇性有很好的借鑒作用。

相關(guān)研究成果發(fā)表在《德國應(yīng)用化學》(Angew. Chem. Int. Ed.)上。研究工作得到國家自然科學基金和興遼英才計劃的資助。

關(guān)鍵詞: 異戊二烯 硅氫化 反應(yīng)

責任編輯:hnmd004

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